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Non capisco perchè ti ostini a voler usare il php...
Dai un'occhiata qui:
http://www.codeproject.com/KB/aspnet/ChatApplication.aspx Vedi il sistema per la coda dei messaggi è molto semplice e sicuramente non la migliore, ma costituisce uno spunto interessante...
Come ti ho già detto, puoi usare i web service anche per il login. Ti crei una funzione che accetti come parametri nick name e password e che restituisca un valore per verificare se esiste e si è autenticato con successo o meno.